含油廢水中所含的油類物質(zhì),包括天然石油、石油產(chǎn)品、焦油及其分餾物,以及食用動(dòng)植物油和脂肪類。從對(duì)水體的污染來說,主要是石油和焦油。由于不同工業(yè)部門排出的廢水中含油濃度差異很大,如煉油過程中產(chǎn)生廢水,含油量約為150一1000mg/L,焦化廢水中焦油含量約為500一800mg/L,煤氣發(fā)生站排出廢水中的焦油含量可達(dá)2000一3000mg/L。因此,含油廢水的治理應(yīng)首先利用隔油池,回收浮油或重油,處理效率為60%一80%,出水中含油量約為100一200mg/L;廢水中的乳化油和分散油較難處理,故應(yīng)防止或減輕乳化現(xiàn)象。方法之一,是在生產(chǎn)過程中注意減輕廢水中油的乳化;其二,是在處理過程中,盡量減少用泵提升廢水的次數(shù)、以免增加乳化程度。處理方法通常采用氣浮法和破乳法。
含油廢水如果不加以回收處理,會(huì)造成浪費(fèi);排入河流、湖泊或海灣,會(huì)污染水體,影響水生生物生存;用于農(nóng)業(yè)灌溉,則會(huì)堵塞土壤空隙,妨礙農(nóng)作物生長。
含油廢水的處理應(yīng)首先考慮回收油類物質(zhì),并充分利用經(jīng)過處理的水資源。因此,含油廢水的處理可首先利用隔油池,回收浮油或重油。隔油池適用于分離廢水中顆粒較大的油品,處理效率為60~80%,出水中含油量約為100~200毫克/升。廢水中的細(xì)小油珠和乳化油則很難去除。
主要處理方法
上浮法
主要用于隔油池出水的高級(jí)處理,去除細(xì)小油珠和乳化油。經(jīng)過上浮處理后,出水含油量可降至30毫克/升。其方法是:將適量的空氣通入含油廢水中,形成許多微小氣泡,在氣泡作用下構(gòu)成水、氣、油珠三相非均一體系。在界面張力、氣泡上浮力和靜水壓力差的作用下形成氣-油珠結(jié)合體上浮而實(shí)現(xiàn)油水分離。上浮法按氣泡產(chǎn)生的方法,可分為布?xì)馍细》?、溶氣上浮法和電解上浮法三種。
布?xì)馍细》?/span>
這種方法主要是借助于機(jī)械剪力將混入水中的氣泡破碎,或?qū)⒖諝庀确稚⒊杉?xì)小氣泡后進(jìn)入廢水,進(jìn)行氣水混合上浮。常用方法有葉輪上浮法、射流上浮法以及多孔材料(如擴(kuò)散板、微孔管、帆布管等)曝氣上浮法。布?xì)馍细》ǖ膬?yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡單,管理方便,電耗較低。缺點(diǎn)是氣泡破碎不細(xì),一般不小于1000微米,上浮效果因而受到限制。此外,采用多孔材料曝氣上浮法,多孔材料容易堵塞,影響運(yùn)行。
溶氣上浮法
是從含過飽和空氣的廢水中析出氣體,產(chǎn)生氣泡以實(shí)現(xiàn)上浮。常用的有加壓溶氣上浮法和真空上浮法,前者應(yīng)用較普遍。加壓溶氣上浮法是用水泵將廢水送入溶氣罐加壓到3~5.5千克力/厘米2,同時(shí)注入空氣使其在壓力下溶解于廢水。一般溶氣時(shí)間為2~4分鐘。然后廢水通過減壓閥進(jìn)入上浮池。溶入廢水中的空氣由于突然減到常壓,便形成許多細(xì)小的氣泡逸出,從而實(shí)現(xiàn)上浮。上浮池內(nèi)的上浮時(shí)間一般不小于 1小時(shí)。常采用將經(jīng)過上浮處理的部分廢水(30~50%)加壓回流進(jìn)入未經(jīng)加壓上浮處理的廢水中實(shí)現(xiàn)上浮的方法。其優(yōu)點(diǎn)是加壓廢水量小,可減少電耗,同時(shí)可以防止未處理的廢水中油品在加壓溶氣時(shí)進(jìn)一步乳化。真空上浮法是使廢水中的氣泡在減壓(真空)條件下逸出的。 溶氣上浮法的主要優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)生的氣泡直徑可小到30~120微米。氣泡直徑小,在供氣量相同時(shí),氣泡吸附時(shí)的比表面積就大,氣泡上浮速度減慢,與吸附質(zhì)點(diǎn)的接觸時(shí)間增加,可以提高上浮效果。因此,溶氣上浮法獲得廣泛應(yīng)用。
電解上浮法
利用電能在含油廢水中的電解氧化還原效應(yīng),以及由此在電極上產(chǎn)生的微小氣泡的上浮作用來凈化含油廢水。如采用可溶性陽極材料,還可以同時(shí)發(fā)生電解混凝作用以凈化廢水(見廢水電解處理法)。
橫向流含油污水除油設(shè)備是在斜板除油器的 基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,它由含油污水的聚結(jié)區(qū)和分 離區(qū)兩部分組成。含油污水首先經(jīng)過交叉板型的 聚結(jié)器,使小分散油珠聚并成大油珠,小顆粒固體 物質(zhì)絮凝成大顆粒,然后聚結(jié)長大的油珠和固體 物質(zhì)通過具有獨(dú)特通道的橫向流分離板區(qū),而從 水中分離出來。在進(jìn)行油水、固體物質(zhì)分離的同 時(shí),還可以進(jìn)行氣體(天然氣)的分離。
波紋板聚結(jié)油水分離器
波紋板除油原理主要是利用油、水的密度差, 使油珠浮集在板的波峰處而分離去除,其關(guān)鍵是 在于借助哈真淺池沉淀原理,制成波紋板變間距 變水流流線,過水?dāng)嗝媸亲兓?水流呈擴(kuò)散、收 縮狀態(tài)交替流動(dòng),產(chǎn)生了脈動(dòng)(正弦)水流,使油珠 之間增加了碰撞機(jī)率,促使小油珠變大,加快油珠 的上浮速度,達(dá)到油水分離的目的。
聚集型油水分離器
奧地利費(fèi)雷公司在世界上率先開發(fā)了CPS 一體化波紋板式重力加速聚集型油水分離器。該 波形板是費(fèi)雷公司的專利產(chǎn)品,以聚丙烯為基礎(chǔ) 材料,內(nèi)含多種添加劑,使其具有親油而不粘油、 抗老化是特點(diǎn)。波紋板一塊一塊地疊加起來的, 間距一般為6 mm(當(dāng)水中懸浮物含量較高時(shí),可 采用間距12 mm的設(shè)計(jì))。
高效仰角式游離水分離器
將臥式和立式游離水分離器相結(jié)合,采用仰 角設(shè)計(jì),克服了立式容器內(nèi)油水界面覆蓋面積小 和臥式容器油水界面與水出口距離短,分離時(shí)間 不充分的缺點(diǎn)。來液進(jìn)口位于管式容器的上行 端,水中油珠能聚結(jié)并爬高上行至頂端油出口,而 水下沉至底端水出口排出。該設(shè)備仰角小于12°, 長18.3 m,直徑為1 372 mm和914 mm兩種規(guī)格。
混凝法
可用鋁鹽或鐵鹽作混凝劑,構(gòu)筑物可采用加速澄清池,處理效果與上浮法基本相同。采用上浮法時(shí),往往也投加混凝劑,以提高凈化效果。
過濾法
常作為上浮法出水的高級(jí)處理手段。經(jīng)過濾法處理的廢水,含油量可降至10毫克/升以下。處理構(gòu)筑物可采用普通快濾池或壓力濾池。但管理比較困難,需要空氣反沖,熱水反洗。如管理不善,濾料容易堵塞。
生物法
含油量在30毫克/升以下,并含有其他需要生物降解的有害物質(zhì)時(shí),才考慮使用,一般不只是為了除油。石油煉制廠的含油廢水,經(jīng)物理法除油后,就具備用生物法處理的條件。
化學(xué)法
化學(xué)法主要用于處理廢水中不能單獨(dú)用物理法或生物法去除的一部分膠體和溶解性物質(zhì),特別是含油廢水中的乳化油。包括混凝沉淀、化學(xué)轉(zhuǎn)化和中和法。
物理化學(xué)法
油田污水物化處理法通常包括氣浮法和吸附法兩種。
氣浮法是將空氣以微小氣泡形式注入水中,使微小氣泡與在水中懸浮的油粒粘附,因其密度小于水而上浮,形成浮渣層從水中分離。常投加浮選劑提高浮選效果,浮選劑一方面具有破乳作用和起泡作用,另一方面還有吸附架橋作用,可以使膠體粒子聚集隨氣泡一起上浮。
離心分離法
離心分離法是使裝有含油廢水的容器高速旋 轉(zhuǎn),形成離心力場,因固體顆粒、油珠與廢水的密 度不同,受到的離心力也不同,達(dá)到從廢水中去除 固體顆粒、油珠的方法。常用的設(shè)備是水力旋流 分離器。旋流分離器在液固分離方面的應(yīng)用始于19世紀(jì)40年代,但在油/水分離 領(lǐng)域的研究要晚得多。雖然液固分離與液液分離 的基本原理相同,但二者設(shè)備的幾何結(jié)構(gòu)卻差別 較大。脫油型旋流分離器起源于英國。從20世 紀(jì)60年代末開始,由英國南安普頓大學(xué)Martin The w教授領(lǐng)導(dǎo)的多相流與機(jī)械分離研究室開始 水中除油旋流分離器的研究,發(fā)明了雙錐雙入口 型液-液旋流分離器。在試驗(yàn)過程中取得滿意效 果。隨后,Young GAB等人設(shè)計(jì)出的與雙錐型旋 流器具有相同分離性能但處理量要高出1倍的單 錐型旋流分離器。經(jīng)過幾何優(yōu)化設(shè)計(jì),Conoco公 司提出了K型旋流分離器,對(duì)于直徑小于10μm 的油滴分離性能提高更加明顯。由于旋流分離器 具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),旋流脫油技術(shù)在發(fā)達(dá)國家 含油廢水處理特別是在海上石油開采平臺(tái)上已成 為不可替代的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備。
油水分離技術(shù)
EPS油水分離器是一種高效、先進(jìn)的油水分 離裝置。它融合了當(dāng)今先進(jìn)的板式除油和粗?;?聚結(jié)技術(shù),集污水的預(yù)處理、油水分離以及二次沉 淀和油的回收于一體;具有安裝運(yùn)行費(fèi)用省、油水 分離效果好,操作維護(hù)容易等特點(diǎn),是立式除油 罐、斜板除油裝置(如美國石油協(xié)會(huì)的除油裝置 (API)、波紋板斜板除油裝置(CPI)、平行斜板除油 裝置(PPI)等的更新替代產(chǎn)品。EPS油水分離器已在韓國、美國、波蘭、印度、泰國、中國等國 家有了實(shí)際的應(yīng)用,污水處理效果普遍良好。
處理流程
含油廢水的處理流程,一般是先經(jīng)初步油水分離(如用隔油地)后,再進(jìn)行第二步油水分離(上浮或混凝)。這種工藝既可防止處理裝置被油品堵塞,又可更好地發(fā)揮各個(gè)裝置的除油性能。在流程中若在用泵提升前先進(jìn)行一次除油,可以減少乳化程度。
對(duì)于油水比重差較小的廢水,或回用經(jīng)過處理的水時(shí),應(yīng)使用過濾裝置。對(duì)于粒度大、凝固點(diǎn)高的含油廢水,在處理裝置中應(yīng)有加熱、保溫設(shè)備,在處理裝置的選材上,要考慮溫度的影響。